https://dspace.ncfu.ru/handle/20.500.12258/48 2026-10-09T09:16:37Z 2026-10-09T09:16:37Z Ларин, А. Н. https://dspace.ncfu.ru/handle/123456789/34237 2026-10-07T08:28:45Z 2026-01-01T00:00:00Z

Title: SNH-алкиламинирование нитропроизводных хинолина, 5-нитроизохинолина и синтез ряда имидазохинолинов на основе полученных соединений Authors: Ларин, А. Н. Abstract: В ходе выполнения диссертационной работы найдены условия для проведения реакций окислительного SNH-алкиламинирования нитропроизводных хинолина и 5-нитроизохинолина первичными и вторичными алифатическими аминами. Выявлены особенности региоселективности данных реакций. Установлено, что в случае нитрохинолинов и 5-нитроизохинолина региоселективность определяется ориентирующим влиянием нитрогруппы. В случае N-оксидов нитрохинолинов, процесс протекает с полным сохранением N-оксидной функции, которая выступает в роли доминирующего ориентирующего центра и определяет преимущественную направленность атаки первичных и вторичных алифатических аминов по положению С–2 хинолинового ядра. Найден новый метод синтеза 3-алкил-3H-имидазо[4,5-f]хинолинов и 1-алкил-1H- имидазо[4,5-f]хинолинов путем аннелирования имидазольного цикла к хинолиновой системе на основе восстановительной циклизации орто-алкиламинонитрохинолинов в среде муравьиной кислоты. Показан эффективный способ получения имидазо[4,5-f(h)]хинолин-N-оксидов посредством основно-катализируемой циклизации орто-нитроалкиламинохинолинов. Синтезированы серии изомерных имидазо[4,5- f(h)]хинолин-2(3H)-онов при плавлении соответствующих орто-фенилендиаминов с мочевиной. Разработанные методы отличаются высокой атомной эффективностью, отсутствием необходимости применения дорогостоящих катализаторов и возможностью направленного дизайна гетероциклического остова, в том числе, для нужд медицинской химии.

2026-01-01T00:00:00Z Аулова, А. С. https://dspace.ncfu.ru/handle/123456789/34236 2026-10-07T08:23:44Z 2026-01-01T00:00:00Z

Title: Синтез на основе кетонитрилов аналогов 2‑(1Н‑индол-3-ил)ацетамидов близких по структуре алкалоидам индольного ряда Authors: Аулова, А. С. Abstract: В основе диссертации лежит развитие подхода, связанного с реакционной способностью 2,4-диарилоксобутиронитрилов (β-цианокетонов). Основное внимание уделялось методам получения, используя данные вещества, новых соединений, содержащих индольный фрагмент. Изучено применение реакции Фриделя-Крафтса с участием 5-гидрокси-3,5-диарил-1Hпиррол-2-онов с различными электронообогащенными аренами, включая ин долы. Это исследование позволило разработать методы синтеза 5-(1Н-индол3-ил)-3,5-диарил-1,5-дигидро-2Н-пиррол-2-онов и 9,9-дигидро-2Н-индоло[7,6,5-cd]индол-8(6Н)-онов - аналогов лизергиновой кислоты. Открыта новая реакция - перегруппировка 5-индолил-3-пирролин-2-онов в 4-индолил 3-пирролин-2-оны. Эта перегруппировка может быть реализована как по one pot процесс, исходя из индолов и 5-гидрокси-3,5-диарил-1H-пиррол-2-онов. Найден способ окисления 4-индолил-3-пирролин-2-онов. Разработан новый подход к синтезу соединений ряда пауллона из о-аминоцианокетонов. Часть полученных соединений была изучена на предмет биологической активности по отношению к различным линиям раковых клеток, найдено несколько пер спективных соединений. Именно это и определяет новизну, оригинальность и практическую значимость диссертационной работы

2026-01-01T00:00:00Z Аксенов, Д.А. https://dspace.ncfu.ru/handle/123456789/34235 2026-10-07T08:02:35Z 2026-01-01T00:00:00Z

Title: Синтез и особенности поведения 3-цианокетонов различного строения в каскадных превращениях Authors: Аксенов, Д.А. Abstract: В основе диссертации лежит создание и развитие подхода, связанного с нестандартной реакционной способностью функционализированных циклических и ациклических β-цианокетонов, их синтетический потенциал в качестве синтетической платформы для получения сложных карбо- и гетероциклических соединений, используя имеющиеся в молекуле дополнительные функциональные группы для реализации каскадных превращений, что и определяет новизну, оригинальность и актуальность полученных результатов. Цель работы: синтез и исследование поведения циклических и ациклических 3-цианокетонов с целью поиска способа их активации в различных каскадных превращениях. Поиск среди синтезированных соединений веществ, обладающих высокой противоопухолевой активностью. Найдено несколько необычных трансформаций, которые легли в основу принципиально новых подходов к синтезу различных соединений необычного строения. Одним из наиболее интересных среди них является найденная нами необычная реакция – формальная [4 + 1]-спироциклизация нитроалкенов с индолами, приводящая к замыканию изоксазольного кольца. Создано и изучено несколько ее модификаций, включая использование индолилнитроэтанов и индолилнитроэтенов. Разработаны методы получения 2-(3-оксоиндолин-2-ил)ацетонитрилов, основанные на перегруппировке 4'H-спиро[индол-3,5'-изоксазолов] в условиях кислотного и основного катализа. Изучена реакционная способность неизвестных ранее 2-(3-оксоиндолин-2ил)ацетонитрилов и их синтетических предшественников - 4'H-спиро[индол-3,5'изоксазолов]. Показано, что основным направлением трансформации 2-(3-оксоиндолин-2-ил)ацетонитрилов, не содержащих заместителя на атоме азота, в основной среде, является отщепление бензилцианида с образованием весьма реакционноспособных 3H-индол-3-онов. Изучены синтетические последовательности, основанные на данном способе генерирования 3H-индол-3-онов. Основным направлением реакций 4'H-спиро[индол-3,5'изоксазолов] в основной среде является их перегруппировка в 2-(3-оксоиндолин-2ил)ацетонитрилы, поэтому их можно использовать в качестве синтетических эквивалентов. Показано, что основными направлениями превращений 2-(3-ксоиндолин-2ил)ацетонитрилов, содержащих заместитель на атоме азота в сильноосновной среде, является отрыв протона из бензильного положения, образование циклопропанового кольца за счет атаки по карбонильной группе с последующим расширением цикла до шестичленного. С более слабыми основаниями, но более сильными нуклеофилами, происходит замыкание пятичленного цикла, в результате чего образуются лактамы. Показано, что это превращение является общей реакцией β-цианокетонов как циклических, так и ациклических. Основываясь на этом, был создан эффективный общий подход к синтезу 5-гидрокси-3,5-диарил-1H-пиррол-2-онов путем 5-эндо-триг-циклизации 4-оксо-2,4-дифенилбутанитрилов в системе KOH/DMSO. Предложен подход к синтезу 2-замещенных-2-(2-арил-1H-индол-3-ил)ацетамидов из 2-(3-оксоиндолин-2-ил)-ацетонитрилов, основанный на необычной перегруппировке в ходе их восстановления NaBH4 в этаноле. При использовании в этой реакции 4'H-спиро[индол-3,5'-изоксазолов] происходит два последовательных 1,2-сдвига, что приводит к тем же продуктам реакции. Исследованы реакции 5-гидрокси-3,5-диарил-1H-пиррол-2-онов с различными нуклеофильными реагентами, включая донорные арены, индолы, фенолы, анилины. Показано, что основное направление этих превращений включает замену нуклеофилом 5-гидроксигруппы. Эти исследования позволили разработать методы синтеза 3,5,5-триарил-1H-пиррол-2-онов, 5-(1Н-индол-3-ил)-3,5-диарил-1,5-дигидро-2Н-пиррол-2-онов и 9,9-дигидро-2Н-индоло[7,6,5-cd]индол-8(6Н)-онов - аналогов лизергиновой кислоты. Открыта новая реакция - перегруппировка 5-индолил-3-пирролин-2-онов в 4индолил-3-пирролин-2-оны. Эта перегруппировка может быть реализована как one-pot процесс, исходя из индолов и 5-гидрокси-3,5-диарил-1H-пиррол-2-онов. Найден способ окисления 4-индолил-3-пирролин-2-онов. Найдены подходы к синтезу ранее малодоступных 4-(2-аминоарил)-2-арил-4-оксо-бутиронитрилов и исследована их реакционная способность. Показано, что в полифосфорной кислоте происходит циклизация β-кетонитрилов в 2-аминофураны и их последующая рециклизация. Основываясь на этом превращении, был разработан метод синтеза 2-(1H-индол-2-ил)ацетамидов. В основной среде происходит окислительная циклизация с участием аминогруппы, на основании чего был разработан эффективный метод синтеза 2-(3-оксоиндолин-2-илиден)ацетонитрилов. С исходными цианокетонами, содержащими вторичную аминогруппу, реакция не останавливается на образовании 2-(3-оксоиндолин-2-илиден)ацетонитрилов, а протекает присоединение щелочи и отщепление цианогруппы. Это позволило разработать метод синтеза 2-бензоил-3-гидроксиндолов, в том числе, использующий алкилирование 2-(3-оксоиндолин-2-илиден)ацетонитрилов in situ. Исследована реакция 2-нитрохалконов с цианид-ионом и родственными реагентами. Показано, что ее результат зависит от ряда факторов: соотношения халкона и цианид-иона, последовательности прибавления реагентов, кислотности среды. Продуктами реакции могут быть 2-(3-оксоиндолин-2-илиден)ацетонитрилы, 2-((2-карбоксифениламино))-3-фенилмалеинимиды или 3-оксо-1-арил-2,3-дигидро-1H-инден-1-карбонитрилы. Основное содержание работы нашло отражение в 37 статьях, в том числе 6 обзорных в журналах, рекомендованных ВАК РФ (входящие в базы цитирования WOS и Scopus) для опубликования основных результатов кандидатских и докторских диссертаций, 50 статьях и тезисах докладов международных и всероссийских конференций

2026-01-01T00:00:00Z Khorol’skii, V. Y. Хорольский, В. Я. https://dspace.ncfu.ru/handle/123456789/34234 2026-09-23T13:40:16Z 2025-01-01T00:00:00Z

Title: Modeling the Deployment of Emergency Repair Crews in Power Distribution Networks Following Severe Weather Events Authors: Khorol’skii, V. Y.; Хорольский, В. Я. Abstract: We formulate and solve an optimization problem to determine the number of additional repair crews required to mitigate widespread outages in power distribution networks caused by severe weather events. The problem is treated within queueing theory, with the arrivals of service requests modeled as a nonstationary and non-ordinary process, which is the key feature of the approach.We develop an algorithm and software for computing two performance measures used in the objective: (i) the probability of completing a given number of requests within a specified time budget, and (ii) crew utilization. A case study demonstrates the application of the approach.

2025-01-01T00:00:00Z